一级反应的动力学特征有:
1、速率常数k的单位。
2、一级反应的半衰期与反应物浓度无关,为一常数。
一级反应是指凡是反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应。反应级数是用来阐明反应物浓度对反应速度影响的大小。在药物制剂的各类降解反应中,尽管有些药物的降解反应机制十分复杂,但多数药物及其制剂可按零级、一级、伪一级反应处理。
零级反应
零级反应速度与反应物浓度无关,而受其他因素的影响,如反应物的溶解度,或某些光化反应中光的照度等。零级反应的速率方程为:
(12-2)
积分得:
C=C0
-
k0
t
(12-3)
式中,C0-t=0时反应物浓度,mol/L;C-t时反应物的浓度,mol/L;k0-零级速率常数,molL-1S-1。C与t呈线性关系,直线的斜率为-k0,截距为C0。
二级反应
反应速度与两个反应物浓度的乘积成正比,也就是与反应物浓度的二次方成正比的化学反应称为二级反应。二级反应的反应速度方程式为:
dx/dt=k(a-x(b-x)
a与b分别为反应物开始时的浓度,x为生成物的浓度。若a=b则
dx/dt=k(a-x)(a-x)
以1/a-x对t作图,得一直线。这是二级反应的特征。二级反应的半衰期为1/Ka,即开始时反应物浓度愈大,则完成浓度减半所需的时间愈短
一级反应一级反应速率与反应物浓度的一次方成正比,其速率方程为:
(12-4)
积分后得浓度与时间关系:
(12-5)
式中,k-一级速率常数,S-1,min-1或h-1,d-1等。以lgC与t作图呈直线,直线的斜率为-k/2.303,截距为lgC0。
通常将反应物消耗一半所需的时间为半衰期(half
life),记作t1/2,恒温时,一级反应的t1/2与反应物浓度无关。
(12-6)
对于药物降解,常用降解10%所需的时间,称十分之一衰期,记作t0.9,恒温时,t0.9也与反应物浓度无关。
(12-7)
反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比的反应,称为二级反应。若其中一种反应物的浓度大大超过另一种反应物,或保持其中一种反应物浓度恒定不变的情况下,则此反应表现出一级反应的特征,故称为伪一级反应。例如酯的水解,在酸或碱的催化下,可按伪一级反应处理。
一级反应就是指凡是反应速度只与反应物浓度的一次方成正比的反应。那么一级反应的特点是什么呢?
1、 速率常数的单位为时间单位的负一次方,如s-1,min-1或h-1,d-1等。
2、 ln(a/c)与时间成线型关系。
3、 半衰期为一与初始浓度无关的常数,即t1/2=0.693/k。
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